A estrutura molecular e o empacotamento cristalino de uma nova chalcona metoxilada

A estrutura molecular e o empacotamento cristalino de uma nova chalcona metoxilada

Vaz, W. F.; C. Jr, P. S.; Custódio, J. M. F.; Aquino, G. L. B. de; Napolitano, H. B.

Resumo:

As chalconas metoxiladas, ou metóxi-chalconas, são conhecidas como compostos promissores por apresentarem várias propriedades biológicas. Quimicamente, uma chalcona consiste de dois anéis aromáticos unidos por um sistema a,b insaturado altamente eletrofílico (–CO–CH=CH–). Normalmente, esse esqueleto assume uma conformação linear ou quase planar. No entanto, a presença de grupos substituintes apropriados nos anéis aromáticos pode modificar a distribuição eletrônica na molécula, o que leva a propriedades diversas. Uma ampla análise da nova metóxi-chalcona (E)-3-(4-etilfenil)-1-(4-metóxifenil)prop- 2-an-1-ona, C18H18O2, é apresentada via difração de raios-X. Esse composto centrossimétrico cristaliza no grupo espacial P21/c, com quarto moléculas por cela unitária, apresentando a seguinte métrica: a = 19.5245(6)Å, b = 5.8442(10)Å, c = 13.0903(4)Å and α = β = 90° e γ = 92.2050°(10). Sua estrutura molecular apresenta três partes consideradas planares, os dois anéis aromáticos e a porção enona, mas a análise conformacional mostra que o anel A apresenta uma torção de 15.14º em relação ao anel B, resultando em uma molécula não planar. Além disso, o grupo metóxi é coplanar ao anel A [179.47(2)º], na Figura 1 tem-se a representação Ortep, com probabilidade de 50%, para a C18H18O2. Os grupos insaturados e o grupo cetona apresentam uma orientação sinperiplanar com um ângulo de torção de 15.14(8)ºÅ para os átomos O1-C9-C8-C7. O ângulo diedro entre os anéis benzênicos é 12.18(7)ºÅ, correspondendo a uma conformação cisóide. O grau de planaridade dessa metóxi-chalcona pode ser entendido pelo equilíbrio entre a estabilização das forças intermoleculares - conjugação em toda a molécula e a repulsão estérica entre os substituintes ligados aos anéis aromáticos. As moléculas de C18H18O2 se empacotam devido aos fracos contatos intermoleculares CH···π e CH···O, orientados principalmente pelo grupo metóxi, ver Figura 2. A interação C16-H16C···O2 forma uma associação dimérica entre moléculas adjacentes em -x,-y,-z+2 enquanto que C18-H16B···O1 [x,-y-1/2,+z+1/2], C8-H8···O1 [x,+y+1,+z] e C15-H15···Cg (Tabela 1) são responsáveis por criar uma rede tridimensional de empacotamento desses dímeros. Na estrutura molecular dessa metóxi-chalcona, o contato entre os grupos metóxi e carbonil é fundamental para a orientação do ângulo C7–C8–C9–C10. Além disso, a adição de grupos como substituinte implica em interações mais fracas, como contato π-π.

As chalconas metoxiladas, ou metóxi-chalconas, são conhecidas como compostos promissores por apresentarem várias propriedades biológicas. Quimicamente, uma chalcona consiste de dois anéis aromáticos unidos por um sistema a,b insaturado altamente eletrofílico (–CO–CH=CH–). Normalmente, esse esqueleto assume uma conformação linear ou quase planar. No entanto, a presença de grupos substituintes apropriados nos anéis aromáticos pode modificar a distribuição eletrônica na molécula, o que leva a propriedades diversas. Uma ampla análise da nova metóxi-chalcona (E)-3-(4-etilfenil)-1-(4-metóxifenil)prop- 2-an-1-ona, C18H18O2, é apresentada via difração de raios-X. Esse composto centrossimétrico cristaliza no grupo espacial P21/c, com quarto moléculas por cela unitária, apresentando a seguinte métrica: a = 19.5245(6)Å, b = 5.8442(10)Å, c = 13.0903(4)Å and α = β = 90° e γ = 92.2050°(10). Sua estrutura molecular apresenta três partes consideradas planares, os dois anéis aromáticos e a porção enona, mas a análise conformacional mostra que o anel A apresenta uma torção de 15.14º em relação ao anel B, resultando em uma molécula não planar. Além disso, o grupo metóxi é coplanar ao anel A [179.47(2)º], na Figura 1 tem-se a representação Ortep, com probabilidade de 50%, para a C18H18O2. Os grupos insaturados e o grupo cetona apresentam uma orientação sinperiplanar com um ângulo de torção de 15.14(8)ºÅ para os átomos O1-C9-C8-C7. O ângulo diedro entre os anéis benzênicos é 12.18(7)ºÅ, correspondendo a uma conformação cisóide. O grau de planaridade dessa metóxi-chalcona pode ser entendido pelo equilíbrio entre a estabilização das forças intermoleculares - conjugação em toda a molécula e a repulsão estérica entre os substituintes ligados aos anéis aromáticos. As moléculas de C18H18O2 se empacotam devido aos fracos contatos intermoleculares CH···π e CH···O, orientados principalmente pelo grupo metóxi, ver Figura 2. A interação C16-H16C···O2 forma uma associação dimérica entre moléculas adjacentes em -x,-y,-z+2 enquanto que C18-H16B···O1 [x,-y-1/2,+z+1/2], C8-H8···O1 [x,+y+1,+z] e C15-H15···Cg (Tabela 1) são responsáveis por criar uma rede tridimensional de empacotamento desses dímeros. Na estrutura molecular dessa metóxi-chalcona, o contato entre os grupos metóxi e carbonil é fundamental para a orientação do ângulo C7–C8–C9–C10. Além disso, a adição de grupos como substituinte implica em interações mais fracas, como contato π-π.

Palavras-chave:

DOI: 10.5151/23abcr-19

Referências bibliográficas

• [1] Bandgar, B.P. et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry, 18(3), p. 1364-1370 (2010).
• [2] Prasad, Y.R., Rao, A.L., Rambabu, R., E-Journal of Chemistry, 5(3) p. 461-466. (2008).
• [3]

Como citar:

Vaz, W. F.; C. Jr, P. S.; Custódio, J. M. F.; Aquino, G. L. B. de; Napolitano, H. B.; "A estrutura molecular e o empacotamento cristalino de uma nova chalcona metoxilada", p-35-36. In: . São Paulo: Blucher, 2017.
ISSN 23589337, DOI 10.5151/23abcr-19